迷你世界Laplace 物质、光与声 / 图版 89 — 一种非金属

硫

浓硫酸倒在白糖上,等一会儿,糖变黑、冒出水蒸气,一根多孔的黑色炭柱从烧杯里升起来。

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01

白糖变黑

烧杯里是 50 克白糖,也就是蔗糖。老师在通风橱里把浓硫酸倒上去,起初什么也没有发生。

英国皇家化学会的演示是这样写的:糖先变黄,再变棕,约一分钟后开始变黑;一团海绵似的黑色东西顺着烧杯往上长,冒出水蒸气,最后能升到烧杯高度的两三倍。等多久,各家的说法不一样,从半分钟到几分钟都有。

烧杯会变得很烫。浓硫酸会严重灼伤皮肤和眼睛;这是老师的演示,这一页不教任何人去做。

先变黄,再变棕 · 约一分钟后变黑 · 升到烧杯高度的两三倍

02

拿走的是水

蔗糖的分子式是 C₁₂H₂₂O₁₁:十二个碳原子,再加上正好能凑成十一个水分子的氢和氧。浓硫酸特别能吸水,它把糖里的氢和氧按水的比例拿走,剩下碳。这叫脱水:糖不是被火烧黑的。

C₁₂H₂₂O₁₁ → 12 C + 11 H₂O,课本上这样写。按这个式子算,50 克蔗糖留下约 21.05 克碳,交出约 28.95 克水。碳只占糖的 42%,一多半的质量是水。

实际没有这么整齐。英国皇家化学会说,这个式子是简化了的:一部分碳被氧化成一氧化碳和二氧化碳,一部分硫酸被还原成二氧化硫。留下的黑色东西也不是纯净的石墨,是一种疏松的含碳物质。

C₁₂H₂₂O₁₁ → 12 C + 11 H₂O · 50 克糖 → 21.05 克碳 + 28.95 克水

03

水蒸气把它撑起来

这个反应放出大量的热。浓硫酸遇到水本身就放热;按标准生成焓算,把糖拆成碳和水这一步也放热。两部分在实际的反应里各占多少,没有找到测量,这里不给数字。

热把拿出来的水变成水蒸气。英国皇家化学会的文章说,水蒸气把剩下的碳撑开,成了一根多孔、冒烟的黑柱。如果 50 克糖里的水全部在 100 °C 变成水蒸气,约有 49 升。这只烧杯是 250 毫⁠升,水蒸气的体积是它的近两百倍。

冒出来的不只是水蒸气,还有二氧化硫、一氧化碳和二氧化碳,所以要在通风橱里做。黑柱里还浸着酸,做完不能用手碰。

50 克糖里的水 → 最多约 49 升水蒸气(100 °C)· 撑成多孔的黑柱

04

淡蓝色的小火

硫是黄色的晶体或粉末,在约 115 °C 熔化。它在燃烧匙的小杯里燃烧,火焰是淡蓝色的;美国海岸警卫队的化学品资料说,这种火焰在白天不太容易看清。

硫和氧气化合成二氧化硫:S + O₂ → SO₂。按生成焓算,每克硫放热约 9.26 千⁠焦。0.1 克硫生成约 0.2 克二氧化硫,在 20 °C 约 75 毫⁠升;纯的硫本来没有气味,燃烧的硫那股呛人的味道,就是二氧化硫。

按内径 60 毫⁠米、高 300 毫⁠米算,这只集气瓶约 848 毫⁠升,瓶里空气中的氧气约 178 毫⁠升,最多够烧约 0.24 克硫。工厂里把硫磺烧成二氧化硫,是为了做硫酸,见“从硫磺到硫酸”一页。

S + O₂ → SO₂ · 0.1 克硫 → 约 75 毫⁠升二氧化硫(20 °C)

05

呛人的气体

二氧化硫没有颜色,气味呛人、令人窒息,在 −10 °C 时沸腾。摩尔质量是 64.06 克⁠每⁠摩⁠尔,约是空气的 2.2 倍重。

它很容易溶进水里:21 °C 时,每升水能溶下约 107 克,按气体算约 40 升。溶液是酸性的,叫作亚硫酸;纯的亚硫酸分离不出来。

美国 NIOSH 建议,工作场所的长时间平均浓度不超过 2 ppm,任何 15 分⁠钟里不超过 5 ppm;到 100 ppm,就会立即危及生命或健康。0.2 克硫烧出的约 150 毫⁠升二氧化硫,就够让约 75 立⁠方⁠米的空气达到 2 ppm。英国学校的安全资料说,多于试管量的这种气体要在通风橱里用,有哮喘的人尤其要避开它。

二氧化硫 64.06 克⁠每⁠摩⁠尔 · 约是空气的 2.2 倍重 · 每升水溶约 107 克(21 °C)

06

褪了色,还能回来

湿的红花瓣放进二氧化硫里,颜色慢慢褪去。美国化学会的演示影片里,一朵红玫瑰在二氧化硫里慢慢褪色,最后变成粉红;糖柱冒出的二氧化硫,也能让一片花瓣褪色。

二氧化硫是一种还原剂。1911 年的《不列颠百科全书》说,有水的时候它常常能漂白,这种漂白是还原。对浆果和红葡萄酒里的红色色素花青素,现在的化学文献说得更细:二氧化硫溶进水里变成亚硫酸氢根,挂到花青素上,生成无色的化合物。这一步能倒回去:加一点氧化剂,或者多加些酸,红色又回来了。

用硫熏白的羊毛也一样,用肥皂或苏打一洗,又会变回原来的黄色。氯气的漂白不一样:它和水生成次氯酸,把有色的物质氧化成无色的物质,见“氯气”一页。

二氧化硫让湿的红花瓣褪色 · 花青素加氧化剂或酸,红色能回来

07

果干和葡萄酒

二氧化硫和亚硫酸盐也用在食物里:它们抑制褐变,抑制酶的反应和细菌的生长,也是抗氧化剂。酿葡萄酒时,用它来杀死不想要的细菌、霉菌和酵母。

欧盟规定了上限,都按二氧化硫计:杏干、桃干、葡萄干、西梅干和无花果干,每千克不超过 2000 毫⁠克;苹果干和梨干不超过 600 毫⁠克。葡萄酒里的总二氧化硫,在含糖每升少于 5 克时,红葡萄酒每升不超过 150 毫⁠克,白葡萄酒和桃红葡萄酒每升不超过 200 毫⁠克。

美国从 1986 年起不许把亚硫酸盐用在生吃的新鲜水果和蔬菜上,成品里的亚硫酸盐一旦达到每千克 10 毫⁠克,就要在标签上写出来。欧洲食品安全局 2016 年给过一个临时的每日允许摄入量,2022 年撤销了:它认为现有的毒性数据不够定出这个数,按估算的摄入量存在安全隐患。

欧盟上限(按二氧化硫计):杏干等 2000 毫⁠克⁠每⁠千⁠克 · 红葡萄酒 150 毫⁠克⁠每⁠升 · 白葡萄酒 200 毫⁠克⁠每⁠升

08

从烟囱到雨

空气里的二氧化硫,最大的来源是发电厂和工厂烧化石燃料;硫是煤里的一种杂质。美国环保署说,二氧化硫和氮的氧化物在空气里同水、氧气和别的物质反应,变成硫酸和硝酸,随雨落下。氮的氧化物见“铜和浓硝酸”一页。

正常的雨 pH 约 5.6,酸雨通常在 4.2 到 4.4 之间,氢离子的浓度是正常雨的 16 到 25 倍。火山也放出二氧化硫,但只是一小部分:1991 年菲律宾皮纳图博火山喷发,把近 2000 万⁠吨二氧化硫送进了平流层。火山见“火山从哪里来”一页。

烟道里的洗涤塔用碱性的试剂吸收二氧化硫,湿法的去除率在 90% 以上。美国酸雨计划里的电厂在 2023 年排放的二氧化硫,比 1990 年少了 96%;欧盟 27 国在 2024 年的硫氧化物排放,比 1990 年少了 95%。

正常的雨 pH 约 5.6 · 酸雨 4.2⁠–⁠4.4 · 美国电厂的二氧化硫 1990 → 2023 少了 96%

09

台上的每一件

八件:烧杯和它里面的炭柱连同隔热垫、燃烧匙、两只集气瓶、一瓶硫磺粉连同表面皿和药匙、一瓶浓硫酸、带风速显示的侧板、导流板和后壁。最要紧的是:所有冒出来的气体都留在通风橱里,被风机抽走。

烧杯 · 隔热垫 · 燃烧匙 · 集气瓶 · 硫磺粉 · 浓硫酸 · 侧板 · 导流板

10

糖和酸

这是本页的模型,在网页里算。选白糖的质量和浓硫酸的体积,按“倒进去”。碳和水的质量按上面的式子算;水蒸气是这些水全部在 100 °C 变成气体时的上限;“每摩尔酸分到的水”是拿出来的水和酸的摩尔数之比。

炭柱的高度是模型自己取的:它和碳的质量成正比,50 克糖的炭柱高出烧杯底 30 厘⁠米,约是烧杯高度的两倍半。等待和升起的时间在模型里压缩了。范围只取资料里用过的:糖 20 到 60 克,酸 20 到 60 毫⁠升。这是网页上的模型,不是做实验的方法。

本页的模型 · 质量按方程算 · 炭柱高度是模型自己取的

试一试实验台上把白糖加到 60 克:留下多少克碳?水蒸气最多有多少升?再把浓硫酸加到 60 毫升,每摩尔酸分到多少摩尔水?

模型省略了什么

台上是老师演示的模型,不是哪一套实物的复制。通风橱只画了一段,台面宽 460 毫⁠米。烧杯是目录里 250 毫⁠升的高型烧杯,直径 60 毫⁠米、高 120 毫⁠米;英国皇家化学会用的是 100 毫⁠升的烧杯。隔热垫 150 毫⁠米见方;集气瓶的内径是 60 毫⁠米、高 300 毫⁠米;燃烧匙按目录取杆长 350 毫⁠米、杯径 18 毫⁠米、铝盖 88 毫⁠米。炭柱的形状、高度和孔都是画出来的,不是算出来的;高度取烧杯高度的两倍半,在资料说的两三倍之内,它略微歪着只是造型。水蒸气、火焰和褪色的快慢也是画的,燃烧匙怎样点着没有画出来。方程是课本上的简化写法,实际的反应还生成一氧化碳、二氧化碳和二氧化硫,模型只按方程算质量。

几个容易误会的地方

糖不是被烧黑的,是浓硫酸拿走了它里面的氢和氧;但反应确实很热,还会放出二氧化硫和一氧化碳。黑柱不是纯净的石墨。浓硫酸本身没有颜色,像油。硫本来没有气味,“硫磺味”是二氧化硫的。二氧化硫是无色的,瓶里看不出颜色。二氧化硫的漂白常常能倒回去(花青素加酸或氧化剂、熏白的羊毛洗过以后);氯气的次氯酸是把色素氧化成别的东西。空气里的二氧化硫主要来自烧化石燃料,火山只占一小部分。

常见问题 · 5
浓硫酸为什么能让白糖变黑?

浓硫酸特别能吸水,它把糖里的氢和氧按水的比例拿走,剩下碳。这叫脱水:糖不是被火烧黑的。

02拿走的是水
糖和浓硫酸反应,黑柱为什么是多孔的?

热把拿出来的水变成水蒸气。英国皇家化学会的文章说,水蒸气把剩下的碳撑开,成了一根多孔、冒烟的黑柱。

03水蒸气把它撑起来
硫燃烧时是什么颜色的火焰?

硫是黄色的晶体或粉末,在约 115 °C 熔化。它在燃烧匙的小杯里燃烧,火焰是淡蓝色的;美国海岸警卫队的化学品资料说,这种火焰在白天不太容易看清。

04淡蓝色的小火
二氧化硫漂白过的颜色还能回来吗?

对浆果和红葡萄酒里的红色色素花青素,现在的化学文献说得更细:二氧化硫溶进水里变成亚硫酸氢根,挂到花青素上,生成无色的化合物。这一步能倒回去:加一点氧化剂,或者多加些酸,红色又回来了。

06褪了色,还能回来
酸雨的 pH 是多少?

正常的雨 pH 约 5.6,酸雨通常在 4.2 到 4.4 之间,氢离子的浓度是正常雨的 16 到 25 倍。

08从烟囱到雨

资料来源

  1. 英国皇家化学会(RSC)、Nuffield Foundation:Sulfuric acid as a dehydrating agent(约 50 克蔗糖;先变黄、变棕,约一分钟后变黑;升到烧杯高度的两三倍;方程是简化了的;必须在通风橱里做)
  2. C. Baker(2007):The dehydration of sucrose,Education in Chemistry,Exhibition chemistry(水蒸气把剩下的碳撑成多孔、冒烟的黑柱)
  3. OpenStax:Chemistry 2e,18.9(浓硫酸是很好的脱水剂;二氧化硫溶于水成亚硫酸)
  4. OpenStax:Chemistry 2e,18.10(硫;燃烧的硫闻到的是二氧化硫)
  5. OpenStax:Chemistry 2e,18.11(次氯酸把有色物质氧化成无色)
  6. OpenStax:Chemistry 2e,附录 G(标准生成焓)
  7. 英国皇家化学会周期表:Sulfur(黄色的晶体或粉末)
  8. 美国国家医学图书馆:PubChem,硫(HSDB 转引 CRC 手册:熔点、沸点;美国海岸警卫队 CHRIS:淡蓝色火焰,白天不易看清)
  9. 美国国家医学图书馆:PubChem,二氧化硫(无色、呛人;沸点;溶解度;NIOSH 和 OSHA 暴露限值)
  10. 美国国家医学图书馆:PubChem,硫酸(Hawley’s:98%,密度 1.84;Merck:遇水大量放热,能使糖炭化)
  11. 美国国家标准与技术研究院:NIST Chemistry WebBook,二氧化硫的流体性质(20 °C、1 atm 的密度)
  12. CLEAPSS:Student Safety Sheets 22(硫酸)和 52(二氧化硫)(腐蚀;吸入有毒;哮喘的人尤其敏感;多于试管量要用通风橱)
  13. 美国化学会化学教育分会:Chemistry Comes Alive!,Chemical Properties of Sulfur Dioxide(红玫瑰在二氧化硫里慢慢褪成粉红)
  14. 美国化学会化学教育分会:Chemistry Comes Alive!,Formation of Carbon from Carbohydrate(糖柱放出的二氧化硫让花瓣褪色)
  15. I. A. Smellie、I. L. J. Patterson(2024):Changing the Colour of Whole Fruits!,ChemEd X(亚硫酸氢根和花青素生成无色加合物,加氧化剂或酸可以倒回去)
  16. 《不列颠百科全书》第 11 版(1911):Sulphur(有水时二氧化硫常能漂白,这种漂白是还原)
  17. 《不列颠百科全书》第 11 版(1911):Bleaching(熏硫漂白的羊毛,用肥皂或苏打洗后又变回黄色)
  18. 欧盟委员会第 1129⁠/⁠2011 号条例(食品添加剂清单;干果里亚硫酸盐的上限)
  19. 欧盟委员会第 2019⁠/⁠934 号授权条例(葡萄酒里总二氧化硫的上限)
  20. 美国联邦法规 21 CFR 101.100(亚硫酸盐 10 ppm 以上要标示)
  21. 美国联邦法规 21 CFR 182.3862(不得用于生吃的新鲜果蔬;1986 年修订)
  22. 欧洲食品安全局(2022):二氧化硫和亚硫酸盐再评估的后续意见,EFSA Journal 20(11)
  23. 美国环保署:What is Acid Rain?(二氧化硫和氮的氧化物变成硫酸和硝酸;正常的雨 pH 约 5.6,酸雨 4.2⁠–⁠4.4)
  24. 美国环保署:Power Sector Programs Progress Report,Emissions Reductions(2024;酸雨计划电厂的二氧化硫比 1990 年少 96%)
  25. 美国环保署:Flue Gas Desulfurization (FGD) – Wet, Spray Dry, and Dry Scrubbers,EPA-⁠452/F-⁠03-034(湿法洗涤塔去除率 90% 以上)
  26. 欧洲环境署:European Union emission inventory report 1990⁠–⁠2024(2026;欧盟 27 国硫氧化物比 1990 年低 95%)
  27. 美国地质调查局:The Cataclysmic 1991 Eruption of Mount Pinatubo, Philippines,Fact Sheet 113-97(近 2000 万⁠吨二氧化硫进入平流层)
  28. 国际纯粹与应用化学联合会 CIAAW:标准原子量
  29. 美国国家标准与技术研究院:CODATA 2022 推荐值(摩尔气体常数 R)
  30. NASA:Earth Fact Sheet(空气的平均分子量和氧的份额)
  31. DWK:DURAN 高型烧杯规格表(250 毫⁠升:直径 60、高 120 毫⁠米)
  32. Philip Harris:Deflagrating Spoon and Cap(杆长 350、杯径 18、铝盖 88 毫⁠米)
  33. Philip Harris:Gas Jar: Cylindrical - 60mm x 300mm(内径 60、高 300 毫⁠米)

数据

Sulfur’s, sulfur dioxide’s and the acid’s properties from the CRC Handbook, the Merck Index, Hawley’s and the US Coast Guard’s CHRIS (via PubChem’s HSDB records); exposure limits from NIOSH (via PubChem); sulfur dioxide’s density from the NIST Chemistry WebBook; atomic weights from IUPAC’s CIAAW; the enthalpy of formation of sulfur dioxide and the chemistry of sulfuric and sulfurous acid and of hypochlorous acid from OpenStax Chemistry 2e; air from NASA’s Earth Fact Sheet; R and the standard atmosphere are the exact CODATA 2022 values. The masses, volumes, heats and ratios are computed here; the lab is the page’s own model. The demonstrations after the Royal Society of Chemistry’s Practical Chemistry (with the Nuffield Foundation) and C. Baker’s Exhibition chemistry (Education in Chemistry, 2007); CLEAPSS Student Safety Sheets 22 and 52; the Journal of Chemical Education’s Chemistry Comes Alive!; I. A. Smellie and I. L. J. Patterson in ChemEd X (2024); the Encyclopædia Britannica, 11th edition (1911), on sulphur and on bleaching; food and wine after EU Regulations 1129⁠/⁠2011 and 2019⁠/⁠934, the US Code of Federal Regulations (21 CFR 101.100 and 182.3862) and EFSA (2022); acid rain after the US EPA (What is Acid Rain?, the power sector progress reports, the scrubber fact sheet), the EEA’s inventory report 1990⁠–⁠2024 and the USGS on Mount Pinatubo. The cupboard is this page’s model of a teacher’s demonstrations: a section of a school fume cupboard, a 250 mL tall-⁠form beaker of 60 × 120 mm (after DURAN’s table) on a 150 mm heatproof mat, gas jars of 60 × 300 mm with 75 mm covers, a deflagrating spoon with a 350 mm rod, an 88 mm cap and an 18 mm cup (after Philip Harris’s catalogue); not a copy of any one set. Material presets and the model kit as on the site’s other model plates (public/looks/CREDITS.md).

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引用这幅图版

拉普拉斯的迷你世界,图版 89《硫》,https://world.lapla.si/zh/sulfur/,CC BY-NC 4.0,2026-11-03 更新。

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