迷你世界Laplace 物质、光与声 / 图版 78 — 分子运动

布朗运动

显微镜下,水里的微粒一刻不停地乱动。推它们的,是看不见的水分子;量出它们走多远,就能数出分子有多少。

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01

花粉里出来的颗粒

1827 年夏天,植物学家罗伯特⁠·⁠布朗在显微镜下观察一种开花植物(Clarkia pulchella)的花粉。花粉粒里装满了颗粒,长约 5 到 6 微⁠米。他把它们放进水里,看见许多颗粒明显地在动:位置在变,有时还绕着长轴转一下。

他反复观察后确认,这既不是水在流,也不是水在蒸发,而是颗粒自己在动。

动的不是花粉粒。花粉粒大约 100 微⁠米,大得看不出这种动;布朗看的是从花粉粒里出来、悬在水里的小颗粒。今天知道,长形的是装淀粉的小体,圆的是装油脂的小体。

花粉粒约 100 微⁠米 · 长形颗粒约 5⁠–⁠6 微⁠米 · 圆颗粒约 1 微⁠米

02

不是活的

这种动看上去很像微小的生物在游。布朗于是去看压在植物标本里二十多年、有的不少于一百年的花粉,里面的小颗粒照样在动;干了一百多年的苔藓也一样。

他接着看不会活的东西。一小片窗玻璃在载物台上压碎,立刻得到大量同样大小、同样在动的颗粒。各个年代的岩石、花岗岩(其中一块取自狮身人面像)、熔岩、陨石、几种金属,还有伦敦到处落着的煤烟,都一样。

1829 年,他专门声明:自己从没说过这些颗粒是活的。它们为什么动,他说“无法解释”,也不肯猜。

百年的花粉 · 窗玻璃 · 花岗岩 · 煤烟 · 金属:颗粒都在动

03

四面八方的推挤

1888 年,法国物理学家古伊(Gouy)记下:颗粒越小,动得越活跃;温度越高越活跃;换一种液体也不一样。这与水流、震动和温差都无关,而是液体本身的性质。佩兰后来写道,把照明减弱到千分之一,颗粒照样在动;夜里乡下的地下室,和白天重车驶过的街边,也没有区别。

今天的解释是:颗粒四周的水分子一直在乱撞。一颗直径约 1 微⁠米的乳香颗粒,比一个水分子重约 200 亿⁠倍,一次碰撞推不动它。可是每一刻,四面八方的推挤都不会正好抵消,剩下的那一点点,方向和大小不停地变。我们看到的抖动,是极多次不均匀推挤的总和。

颗粒越小,液体对它的阻力越小,它走得越远;温度越高,分子动得越剧烈;液体越黏,颗粒越难走。

越小、越热、液体越稀,动得越厉害

04

乱走,也有规律

每一步的方向随机,走多远也随机,这叫随机行走。单看一颗颗粒,没法预言它下一刻去哪里;可是很多颗颗粒放在一起,就有规律。

让一群颗粒从同一点出发,它们散成一团。这一团越来越大,却越长越慢:离开起点的距离,它的平方平均起来与时间成正比。时间变成 4 倍,散开的距离只变成 2 倍。

一滴墨水在静水里慢慢化开,也是这样的扩散。穿过细胞膜的扩散,在“穿过细胞膜”那一页。

红圈:64 颗颗粒实测的散开 · 虚线:按式子算的 · 本页的模型

05

1905 年的预言

1905 年,爱因斯坦从分子运动论出发推出:悬在液体里的颗粒必定这样乱动。在时间 t 里,它沿一个方向的位移,平方的平均值是 ⟨x²⟩ = 2Dt。

D 叫扩散系数:D = RT/(N·6πηr)。T 是温度,η 是液体的黏度,r 是颗粒的半径,R 是气体常数,N 是阿伏伽德罗数,也就是一摩尔物质里的分子数。量出颗粒走多远,就能算出 N。

他举了一个例子:17 °C 的水里,直径 0.001 毫⁠米的颗粒,1 秒约走 0.8 微⁠米,1 分⁠钟约 6 微⁠米。按今天的常数和水的黏度重算,分别是 0.89 微⁠米和 6.9 微⁠米。他当时并不确定这就是人们说的“布朗分子运动”,因为手头的记载太不精确;论文最后写道,但愿很快有研究者能判定这个问题。

⟨x²⟩ = 2Dt · 17 °C 的水,1 微⁠米的颗粒:1 分⁠钟约 6 微⁠米

06

每 30 秒一个点

1908 年起,法国物理学家让⁠·⁠佩兰着手检验这个预言。他先要一批大小相同的颗粒:把藤黄和乳香这两种树脂做成悬在水里的小球,再用离心机一遍遍按大小分开。有一次,他处理了一公斤藤黄,每天操作,几个月后只得到几分克直径约 0.75 微⁠米的颗粒。

显微镜竖直放着,目镜上装着描绘器:眼睛同时看见视野和旁边的方格纸。他和同事 Dabrowski 轮流坐到显微镜前,一个人报时,另一个人每隔 30 秒把同一颗颗粒的位置点在纸上。

他发表了三幅描图,画的都是半径约 0.5 微⁠米的乳香颗粒,其中一幅连着 50 个位置。按 1913 年书中的比例,16 格是 50 微⁠米。

每 30 秒一个点 · 16 格 = 50 微⁠米 · 乳香颗粒,半径约 0.52 微⁠米

07

越看越曲折

描图上的每一段直线,只是连起了相隔 30 秒的两个位置。佩兰提醒,这只能让人对真实路线的曲折有一个“很淡的印象”:如果每秒点一次,每一段直线都会变成一条 30 段的折线,和整幅图一样复杂;再细分下去,还是这样。

所以这条路上任何一点都画不出切线,量出的“速度”也没有确定的值:点得越密,算出的平均速度越大。

按本页的模型,同一颗乳香颗粒,每 30 秒记一次,算出的平均速度约为每秒 0.21 微⁠米;每秒记一次,约 1.1 微⁠米;每秒记 30 次,约 6.2 微⁠米。

红点:每 30 秒 · 灰线:每 1 秒 · 本页的模型

08

一滴水里的大气

空气越往上越稀:分子的乱动把它们推向四处,重力把它们往下拉,两者平衡时,大约每升高 6 千⁠米,空气就稀一半。佩兰想到,悬在水里的颗粒也该这样分层,只是颗粒重得多,这个高度要短得多。

他在 100 微⁠米高的小槽里放进半径 0.212 微⁠米的藤黄颗粒,透过一个针孔,在离槽底 5、35、65、95 微⁠米的四个高度数颗粒,前后一共数了 13,⁠000 颗。四个高度上的数目之比是 100:47:22.6:12,差不多每升高 30 微⁠米就少一半。

由减半的高度和颗粒的大小、密度,可以算出阿伏伽德罗数,他得到 70.5 × 10²²。按今天的常数,这些颗粒应该每升高约 34 微⁠米少一半(本页计算);他量出的高度短了一点,算出的数也就大了一点。

5、35、65、95 微⁠米 · 100:47:22.6:12 · 每约 30 微⁠米少一半,空气约每 6 千⁠米

09

数出分子

把爱因斯坦的式子倒过来用,量出位移就能算出 N。佩兰汇总约 3,⁠000 次位移,得到 71.5 × 10²²,和由分层得到的 70.5 × 10²² 很接近。

1913 年,他把十几种完全不同的方法放在一起:气体的黏度、布朗运动、天空的蓝色、黑体辐射、放射性等等,得到的值都在 60 × 10²² 到 75 × 10²² 之间。他写道,面对从如此不同的现象得出的如此精确的一致,人们不禁赞叹。

原子最有名的怀疑者之一、化学家奥斯特瓦尔德,在 1908 年 11 月写的一篇序言里承认:汤姆孙对气体离子的计数,和佩兰对布朗运动的证实,已经使最谨慎的科学家也可以说物质的原子性有了实验证明。1926 年,佩兰获诺贝尔物理学奖。今天,阿伏伽德罗常数定为 6.02214076 × 10²³,佩兰当年的数大了约 6% 到 19%。

1909 年:70.5 和 71.5 × 10²² · 1926 年:粗略平均 64 × 10²² · 今天:60.22 × 10²²

10

一瞬之间是直线

佩兰说路线上处处没有切线,在显微镜看得到的尺度上是对的。在极短的时间里,颗粒带着自己的惯性直线前进,方向还来不及被打乱。按一个简单的模型,半径 0.52 微⁠米的乳香颗粒在水里,不到 0.1 微⁠秒就“忘了”原来的方向,那段直线只有约 0.2 纳⁠米长。

这段时间里的真实速度,每秒约 2.5 毫⁠米(沿一个方向),比每 30 秒一点的描图上算出的“速度”快一万多倍。爱因斯坦曾断言,至少对这样小的颗粒,这个速度无法靠观察确定。2010 年,物理学家用光镊夹住空气中的玻璃小珠,第一次测到布朗粒子的瞬时速度;2014 年,在水里也测到了。

不到 0.1 微⁠秒 · 约 0.2 纳⁠米 · 2010 年在空气里、2014 年在水里测到瞬时速度

11

拆开显微镜

台上的显微镜拆成七件:描绘器、目镜、镜筒、物镜转换器、载玻片、聚光镜和反光镜。

指针停在哪一件上,它就被单独托出来,标出名字;不动时,七件的名字都标在旁边。

描绘器 · 目镜 · 镜筒 · 物镜转换器 · 载玻片 · 聚光镜 · 反光镜

12

颗粒、温度和液体

这是本页的模型:每颗颗粒按爱因斯坦的式子随机移动,D 由颗粒的半径、温度和液体的黏度算出;水的黏度按国际水和水蒸气性质协会的公式,甘油水(甘油按质量占 50% 或 80%)按 Cheng 2008 年的公式。时钟是真实时间。

每次重新开始,模型从这一刻起记下 30 颗颗粒的位移,算出位移平方的平均值,和 2Dt 比较。颗粒只有 30 颗,两者不会完全相等,记得越久越接近。

本页的模型 · 真实时间 · 30 颗颗粒

试一试实验台上选水、20 °C、半径 0.52 微⁠米:30 秒内一颗颗粒沿一个方向约走多远?把半径减到一半,或者把温度升到 80 °C,扩散系数 D 各变成多少?换成 80% 的甘油水,又会怎样?

模型省略了什么

视野里的颗粒都是本页的模型,不是录像:每颗颗粒每一小步沿三个方向各走一个随机的距离,距离的分布按爱因斯坦的式子由它的大小、温度和液体算出;颗粒彼此不碰,也不受槽壁影响(贴近槽壁时实际会慢一些)。颗粒在焦点上下移动时变淡变模糊,是为了像显微镜里那样,不是光学计算。封面上红点每 5 秒一个;佩兰那一章快放 60 倍,每 30 秒一个点。分层那一章是从侧面看的示意,颗粒画得比实际大,数目也少得多。花粉那一章,长形颗粒按体积相同的圆球来算它走多远,只是近似。纸上的描图由同一个模型画出,不是照佩兰的图描的。台上的显微镜是照约 1905 年的黄铜显微镜和 Abbe 式描绘器做的模型,比例参考了博物馆的实物,不是佩兰用过的那一台。“不到 0.1 微⁠秒”和“约 2.5 毫⁠米每秒”用的是最简单的模型,没有算被颗粒带动的那部分水;在水里,这部分水的影响不小。

几个容易误会的地方

布朗没有看到花粉粒本身在动:一粒花粉约 100 微⁠米,太大了;动的是从里面出来的小颗粒。布朗也没有发现原子,没有解释这种运动。看到的抖动不是一个分子撞了一下,而是极多次推挤不能完全抵消的结果,单个水分子小得根本看不见。它不是水流,不是对流,也不是生物在游;阳光里飞舞的灰尘主要是被气流带着走,佩兰特意说明不能拿来比。描图上的折线不是颗粒真正走过的路,而是每 30 秒的位置连成的直线。佩兰算出的阿伏伽德罗数比今天的值大了约 6% 到 19%,不是一开始就准到两位数字。

常见问题 · 5
布朗看到的是花粉粒在动吗?

花粉粒大约 100 微⁠米,大得看不出这种动;布朗看的是从花粉粒里出来、悬在水里的小颗粒。

01花粉里出来的颗粒
布朗运动是什么推动的?

今天的解释是:颗粒四周的水分子一直在乱撞。

03四面八方的推挤
随机行走的颗粒散开得有多快?

这一团越来越大,却越长越慢:离开起点的距离,它的平方平均起来与时间成正比。

04乱走,也有规律
爱因斯坦 1905 年预言了什么?

1905 年,爱因斯坦从分子运动论出发推出:悬在液体里的颗粒必定这样乱动。

051905 年的预言
佩兰怎样数出分子?

把爱因斯坦的式子倒过来用,量出位移就能算出 N。

09数出分子

资料来源

  1. R. Brown(1828):A brief Account of Microscopical Observations … on the Particles contained in the Pollen of Plants,Philosophical Magazine 4(花粉粒里的颗粒、大小、排除水流和蒸发、旧标本、玻璃、岩石和狮身人面像的碎片)
  2. 同文 1866 年重印本,The Miscellaneous Botanical Works of Robert Brown,第 1 卷
  3. R. Brown(1829):Additional Remarks on Active Molecules,Philosophical Magazine 6(从未说过它们是活的)
  4. P. Pearle 等(2010):What Brown saw and you can too,American Journal of Physics 78(花粉粒约 100 微⁠米、颗粒是淀粉体和油体、布朗没有看到花粉粒在动)
  5. A. Einstein(1905):Über die von der molekularkinetischen Theorie der Wärme geforderte Bewegung von in ruhenden Flüssigkeiten suspendierten Teilchen,Annalen der Physik 17
  6. 同文英译:Investigations on the Theory of the Brownian Movement(A. D. Cowper 译,1926)
  7. A. Einstein(1906):Zur Theorie der Brownschen Bewegung,Annalen der Physik 19(Siedentopf 和古伊)
  8. L.-G. Gouy(1888):Note sur le mouvement brownien,Journal de Physique 7
  9. J. Perrin(1909):Mouvement brownien et réalité moléculaire,Annales de chimie et de physique 18(描绘器和方格纸、每 30 秒、颗粒分层、阿伏伽德罗数)
  10. 同文英译:Brownian Movement and Molecular Reality(F. Soddy 译,1910)
  11. J. Perrin(1913):Les Atomes,第四章(描图的比例:16 格 = 50 微⁠米)
  12. J. Perrin(1913):Les Atomes,结论(十几种方法的一致)
  13. J. Perrin(1926):诺贝尔演讲,Discontinuous Structure of Matter
  14. 诺贝尔奖官网:1926 年物理学奖
  15. W. Ostwald:Outlines of General Chemistry(德文第 4 版的英译,1912),1908 年 11 月的序言
  16. 美国国家标准与技术研究院:阿伏伽德罗常数(CODATA 2022,准确值)
  17. 美国国家标准与技术研究院:玻尔兹曼常数(CODATA 2022,准确值)
  18. 美国国家标准与技术研究院:2019 年国际单位制的重新定义
  19. 国际水和水蒸气性质协会(IAPWS):普通水的黏度(2008)
  20. M. L. Huber 等(2009):New International Formulation for the Viscosity of H₂O,J. Phys. Chem. Ref. Data 38(式 37)
  21. N.-S. Cheng(2008):Formula for the Viscosity of a Glycerol−Water Mixture,Ind. Eng. Chem. Res. 47
  22. J. B. Segur、H. E. Oberstar(1951):Viscosity of Glycerol and Its Aqueous Solutions,Ind. Eng. Chem. 43
  23. T. Li、S. Kheifets、D. Medellin、M. G. Raizen(2010):Measurement of the Instantaneous Velocity of a Brownian Particle,Science 328
  24. S. Kheifets 等(2014):Observation of Brownian Motion in Liquids at Short Times,Science 343
  25. R. Huang 等(2011):Direct observation of the full transition from ballistic to diffusive Brownian motion in a liquid,Nature Physics 7
  26. T. Li、M. G. Raizen(2013):Brownian motion at short time scales,Annalen der Physik 525(爱因斯坦认为瞬时速度无法观测)
  27. 史密森学会:约 1910 年的 Zeiss 显微镜(尺寸和部件,模型比例的参考)
  28. 科学博物馆集团(伦敦):Abbe 式描绘器,1910⁠–⁠1930 年

数据

History after R. Brown (Philosophical Magazine, 1828 and 1829), A. Einstein (Annalen der Physik 17, 1905, and 19, 1906; English by A. D. Cowper, 1926), L.-G. Gouy (Journal de Physique, 1888), J. Perrin (Annales de chimie et de physique, 1909; English by F. Soddy, 1910; Les Atomes, 1913; Nobel lecture, 1926) and W. Ostwald’s preface of November 1908 (English, 1912); what Brown saw after P. Pearle and colleagues (American Journal of Physics, 2010). The constants k and N_A are the exact SI values (CODATA 2022); water’s viscosity from the formula of M. L. Huber and colleagues (J. Phys. Chem. Ref. Data, 2009) for the IAPWS 2008 formulation; glycerol–water mixtures from N.-S. Cheng (Ind. Eng. Chem. Res., 2008). The short-⁠time measurements after T. Li and colleagues (Science, 2010) and S. Kheifets and colleagues (Science, 2014). Every grain in the eyepiece is this page’s model: each moves by random steps whose spread follows Einstein’s formula for its size, the temperature and the liquid; the tracings on the paper are drawn from the same model, not copied from Perrin’s figures. The microscope on the board is this page’s model of a brass stand of about 1905 with an Abbe-⁠pattern drawing apparatus, in proportions from museum examples (Smithsonian, Science Museum Group), not a copy of any instrument Perrin used. Material presets and the model kit as on the site’s other model plates (public/looks/CREDITS.md).

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拉普拉斯的迷你世界,图版 78《布朗运动》,https://world.lapla.si/zh/brownian/,CC BY-NC 4.0,2026-11-02 更新。

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